Hallo steve1da,
das ist alles sehr dubios.
Ich hab versucht dein Problem auch mit neuester
PHP-Version 7.0.6 und Datenbankversion 5.5.5-10.1.13-MariaDB
nachzustellen - dachte es könnte eine PHP-Sache sein.
Kein Erfolg!
Kann mir nur noch vorstellen, das es am Cache liegt.
Hatte auch schon mal ein Problem mit dem Cache, da konnte ich aber nur eine Mail versenden, dann ging nichts mehr.
Vielleicht schaltest du vor dem nächsten Versand mal den System-Cache aus.
Gruß Karl